O “Efeito Coquetel” do Eletrodo Permite a Quebra Seletiva da Ligação C─C do Acetonitrila para Metilação de Haletos Arilares

A introdução de um único grupo metila em estruturas aromáticas pode alterar profundamente as propriedades moleculares e a atividade biológica. No entanto, a metilação aromática controlável usando acetonitrila simples e barata continua sendo desafiadora devido à dificuldade de quebrar seletivamente a ligação C─C e estabilizar as espécies metílicas resultantes sem catalisadores organometálicos. Neste trabalho, relatamos uma estratégia de metilação eletroquímica controlada por eletrodos, possibilitada por um cátodo de aço inoxidável, na qual um "efeito coquetel" multimetálico resultante da interação cooperativa de sites de Cr, Fe e Ni com diferenças de carga promove a polarização do acetonitrila, a quebra seletiva da ligação C─C e a estabilização de radicais metílicos adsorvidos na superfície. O fluoreno é utilizado como um mediador de transferência de elétrons para ativar seletivamente haletos arilares e gerar radicais arila, que posteriormente atacam os radicais metílicos estabilizados no eletrodo para produzir os produtos metilados. Este sistema cooperativo de eletrodo-mediador permite a acoplamento seletivo de substratos com propriedades diversas e fornece uma plataforma geral para transformações radicais controladas.