Trajetórias não-Born–Oppenheimer com decaimento de mistura autoconsistente

Um método de trajetória semiclassica, chamado método de decaimento de mistura autoconsistente (SCDM), é apresentado para o tratamento de dinâmicas eletronicamente não adiabáticas. O método SCDM é uma modificação do método semiclassico de Ehrenfest (também chamado de método de campo autoconsistente dependente do tempo semiclassico) que resolve o problema de estados finais mistos não físicos, incluindo termos de decaimento de mistura nas equações para a evolução das populações dos estados eletrônicos. Esses termos geram uma força, chamada força decoerente (ou força de dephasagem), que direciona o componente eletrônico de cada trajetória em direção a um estado puro. Resultados de vários métodos mistos quântico-clássicos, em particular os métodos SCDM, SE e decaimento natural de mistura, além de vários métodos de salto de superfície de trajetória, são comparados aos resultados de cálculos mecânico-quânticos precisos para 12 casos envolvendo cinco diferentes sistemas modelo triatômicos totalmente dimensionais. O método SCDM foi encontrado como o mais preciso entre os métodos testados. O método deve ser útil para a simulação de reações fotoquímicas.