Teoria da Perturbação e Equação de Estado para Fluidos. II. Uma Teoria Bem-Sucedida de Líquidos

A teoria da perturbação anteriormente mostrada para proporcionar bons resultados para a equação de estado de um fluido de poço quadrado em densidades e temperaturas líquidas é aplicada a potenciais mais realistas com repulsão suave, em particular o potencial 6:12. Para uma função de potencial arbitrária, um potencial modificado é definido envolvendo três parâmetros, a saber, um diâmetro de esfera rígida, um parâmetro de inversa de acentuamento para a região repulsiva, e um parâmetro de profundidade para a região atrativa. Quando os últimos parâmetros são zero, o potencial modificado se torna o potencial de esfera rígida; quando são um, torna-se o potencial original. O integral de configuração é expandido em uma série de potências dupla nos parâmetros de inversa de acentuamento e profundidade, com o diâmetro da esfera rígida escolhido de modo que o termo de primeira ordem no parâmetro de inversa de acentuamento seja zero. O termo de primeira ordem no parâmetro de profundidade é avaliado essencialmente exato e o termo de segunda ordem aproximadamente: outros termos de segunda ordem e todos os termos de ordem superior são negligenciados. A equação de estado resultante está em boa concordância com dinâmicas moleculares, resultados de Monte Carlo e dados experimentais para argônio em todas as temperaturas e densidades relevantes para fluidos.