Avaliação dos Métodos de Teoria do Funcional de Densidade com Correção de Dispersão em Complexos Moleculares Muito Grandes

Um novo conjunto de testes (S12L) contendo 12 complexos supramoleculares ligados não covalentemente é apresentado e utilizado para avaliar sete métodos diferentes para considerar a dispersão na DFT (DFT-D3, DFT-D2, DFT-NL, XDM, dDsC, TS-vdW, M06-L) em diferentes níveis de base em comparação com energias de referência experimentais e corrigidas retroativamente. Isso permite conclusões sobre o desempenho de cada método em um ambiente de pesquisa exploratória sobre problemas "da vida real". A maioria dos métodos DFT mostra desempenho satisfatório, mas, devido ao tamanho dos complexos, quase sempre requer uma correção explícita para a interação de dispersão de três corpos não aditiva de Axilrod-Teller-Muto para obter resultados precisos. A necessidade de usar um método capaz de contabilizar a dispersão é claramente demonstrada, uma vez que as contribuições de dispersão de dois corpos estão na ordem de 20-150% da energia total de interação. O MP2 e algumas de suas variantes mostram-se insuficientes para isso, enquanto alguns métodos semiempíricos de MO corrigidos por D3 testados apresentam desempenho razoavelmente bom. Em geral, sugerimos o uso deste conjunto de referência como um "teste de sanidade" contra o sobreajuste a casos moleculares muito pequenos.