Aluminação catalítica de ligações carbono-hidrogênio de arenos não ativados à temperatura ambiente: mecanismo e seletividade

Relatamos os primeiros métodos catalíticos para a transformação de ligações C-H de arenos não ativados em ligações C-Al. As reações catalíticas ocorrem a 25 °C (benzeno, tolueno e xilenas) com cargas de paládio tão baixas quanto 0,1 mol%. Notavelmente, a ativação de C-H de tolueno e xilenas ocorre com seletividade orto e meta. Essa seletividade é altamente incomum e complementar tanto a Friedel-Crafts quanto à maior parte dos métodos de borylação de C-H. Através de uma análise mecanicista detalhada (análise de Eyring, KIE, DFT, QTAIM) mostramos que complexos intermetálicos incomuns de Pd-Al estão no ciclo catalítico e que a seletividade é determinada por forças de dispersão fracas e atrativas no estado de transição para a quebra da ligação C-H.