Caracterização espectroscópica dos estados conformacionais do ânion bis(trifluorometanosulfonil)imida (TFSI−)

Resumo Cálculos ab initio foram combinados com estudos de infravermelho e Raman para distinguir espectroscopicamente os dois conformeres do ânion bis(trifluorometanosulfonil)imida, (TFSI − ). Espectros de complexos cristalinos de LiTFSI com ligantes orgânicos, onde o ânion adota um estado conformacional conhecido, são apresentados para confirmar os espectros calculados. Várias regiões são identificadas onde o espectro de infravermelho ou o espectro de Raman contêm bandas separadas para os dois conformeres. O equilíbrio conformacional entre os rotameros transoide e cisoide é então ilustrado a partir dos espectros de infravermelho de soluções de LiTFSI em solventes apróticos. A forma transoide é encontrada como mais estável do que a forma cisoide em cerca de 2,2 kJ mol −1, em boa concordância com as previsões teóricas atuais e anteriores. Também é mostrado que as mudanças espectrais de IR e Raman provenientes do isomerismo conformacional devem ser cuidadosamente distinguidas daquelas devido a interações iônicas. Copyright © 2005 John Wiley & Sons, Ltd.