Autocatalise e Catálise de Superfície na Redução de Iminas por SmI2

A redução das três iminas, N-benzilideno anilina (BAI), N-benzilideno metilamina (BMI) e imina benzofenona (BPI), com SmI(2) resulta nos produtos reduzidos, bem como acoplados. As reações foram consideradas autocatalíticas devido à formação do samário trivalente durante a reação. Quando SmI(3) pré-preparado foi adicionado à mistura da reação, a taxa de reação aumentou significativamente. No entanto, a cinética foi considerada de ordem zero em SmI(2). Esse tipo de comportamento é típico da catálise de superfície com saturação dos locais catalíticos. Embora nenhum sólido seja visível a olho nu, a existência de microcristais foi comprovada por meio de microscopia de luz, bem como por análise de dispersão de luz dinâmica. Embora HRTEM mostre a existência de pontos quânticos no sólido, não conseguimos estabelecer uma conexão direta entre a existência dos pontos quânticos e o fenômeno catalítico. Na reação não catalisada, a ordem de reatividade é BPI > BMI > BAI. Essa ordem não se conforma com a ordem de afinidade eletrônica dos substratos, mas sim com a acessibilidade do par de elétrons livre do nitrogênio para complexação. Essa conclusão foi ainda apoiada pelo uso de HMPA como um sonda diagnóstica para a existência de uma reação de transferência de elétrons em esfera interna.