Sobre os Espectros de Absorção de Íons Complexos II

Os determinantes seculares obtidos no artigo anterior são resolvidos para os níveis de energia que são importantes nos espectros de absorção dos íons complexos normais, deixando a força do campo cristalino como um parâmetro. Os valores de B e C (parâmetros de Racah) necessários são determinados a partir dos espectros observados de íons livres ou, em alguns casos, por extrapolação. Os valores de f das transições que conectam os níveis de energia calculados são estimados e comparados com as intensidades observadas. A diferença da largura espectral entre bandas e linhas de absorção também é considerada usando o diagrama de energia obtido. Seguindo as atribuições determinadas pelas considerações acima, as posições calculadas das linhas e bandas estão razoavelmente em bom acordo com os dados experimentais em íons divalentes MX 6 2+ (M=Cr, Mn, Fe, Co, Ni), quando ajustamos o parâmetro do campo cristalino D q de forma adequada. Em íons trivalentes MX 6 3+ (M=Ti, V, Cr, Mn, Fe), é necessário, além do ajuste de D q, usar valores menores de B e C do que os dos íons livres para obter melhor concordância com os experimentos. Os valores de D q assim determinados são de magnitude razoável, próximos àqueles obtidos de outras maneiras. A diminuição de B e C em comparação com os dos íons livres pode estar ligada à recente sugestão de Stevens. É interessante que, embora o acordo seja fraco em relação a Co(H 2 O) 6 3+ e Co(NH 3 ) 6 3+, cujas ligações são geralmente consideradas covalentes, a explicação qualitativa de seus espectros é encontrada possível na aproximação de campo cristalino.