Perspectiva mecanística da ativação e funcionalização da ligadura C–H catalisada por Ru: avanços computacionais

A ativação e funcionalização da ligadura C-H aromática catalisada por Ru emergiram como tópicos importantes porque resultaram em avanços notáveis na síntese orgânica. Tanto os estudos experimentais quanto teóricos de seus mecanismos são importantes para o design de novas metodologias sintéticas. Nesta revisão, uma perspectiva mecanística do passo de ruptura da ligadura C-H mediado por Ru é apresentada primeiro para revelar os modos de ativação da ligadura C-H, incluindo adição oxidativa, metátese e desprotonação assistida por base. Neste processo, grupos direcionadores desempenham um papel importante na determinação da reatividade da ligadura C-H. A ativação da ligadura C-H geralmente leva à formação de uma ligação Ru-C, que é posteriormente funcionalizada nas etapas seguintes. Os mecanismos de arilação, alquilação e alquenilação catalisadas por Ru de arenos são resumidos, e essas transformações podem ser categorizadas em acoplamento cruzado com eletrófilos ou acoplamento oxidativo com nucleófilos. Além disso, o mecanismo de funcionalização remota da ligadura C-H habilitada por orto-rutenação também é discutido.