Métodos R12 na teoria da estrutura eletrônica molecular explicitamente correlacionada

Nos últimos anos, houve um período particularmente rico no desenvolvimento das teorias R12 explicitamente correlacionadas da correlação eletrônica. Essas teorias contornam a lenta convergência dos métodos convencionais, aumentando as expansões orbitais tradicionais com um pequeno número de termos que dependem explicitamente da distância intereletrônica r 12. Entre as numerosas descobertas e desenvolvimentos que iremos revisar aqui, duas se destacam como sendo de particular interesse. Primeiro, as aproximações numéricas fundamentais dos métodos R12 resistem ao exame mais rigoroso: o uso da resolução da identidade por Kutzelnigg e a condição de Brillouin generalizada para evitar integrais eletrônicas múltiplas permanece sólido. Segundo, transpira que grandes ganhos em precisão podem ser obtidos ao mudar a dependência da coordenação intereletrônica de linear (r 12) para alguma forma de curto alcance adequadamente escolhida (por exemplo, exp(−αr 12)). Métodos R12 modernos (ou F12) podem fornecer energias MP2 (e além) que estão convergidas com precisão química (1 kcal/mol) em conjuntos de base de triplo ou até dobro zeta. Usando uma gama de aproximações, aplicações a grandes moléculas se tornam possíveis. Aqui, os principais desenvolvimentos no campo são revisados, e recomendações para direções futuras são apresentadas. Ao comparar com técnicas de extrapolação comumente usadas, é mostrado que os métodos R12 modernos podem oferecer alta precisão de forma dramaticamente mais rápida do que usando métodos convencionais. Métodos R12 na teoria da estrutura eletrônica molecular explicitamente correlacionada Todos os autores Wim Klopper, Frederick R. Manby, Seiichiro Ten-No & Edward F. Valeev https://doi.org/10.1080/01442350600799921 Publicado online: 22 de fevereiro de 2007 Tabela Exibir Tabela