Relação Geral entre Energia Potencial e Distância Internuclear para Moléculas Diatômicas e Poliatômicas. I

Uma relação geral entre energia potencial e distância internuclear é proposta, a qual é aplicável aos estados fundamentais de moléculas diatômicas e poliatômicas. A relação tem a forma V = De1—exp(—nΔr2/2r)×1+af(r), onde o parâmetro n é definido pela equação n = kere/De. Para valores grandes de r, o termo f(r) assume a forma de um potencial repulsivo de Lennard-Jones (6—12). Com a = 0, a função assume uma forma simples que é numericamente mais fácil de usar e muito mais precisa do que a função de Morse. Usando a função simples, as energias de dissociação são calculadas prontamente com maior precisão do que era possível anteriormente através do uso de comprimentos de ligação, constantes de força e constantes de anarmonicidade. Métodos empíricos independentes são apresentados para avaliar o parâmetro n e, com seu uso, constantes de anarmonicidade, bem como energias de dissociação, podem ser calculadas com mais precisão do que era possível anteriormente. O uso da relação geral proporciona correlações e previsões melhoradas das cinco constantes espectroscópicas re, ke, De, ωeχe, e αe. A ampla aplicação dessas funções potenciais a um grande número de moléculas indica que as curvas de energia potencial para a maioria das moléculas têm uma forma geral para a qual a relação proposta é uma aproximação razoável. A aplicação das funções propostas a moléculas fortemente iônicas ou carregadas não foi totalmente investigada.