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O limite de volume infinito das funções termodinâmicas calculadas no conjunto microcanônico quântico é mostrado existir para uma classe bastante ampla de sistemas de spin e gases quânticos. A entropia é igual ao logaritmo do número de estados próprios em um intervalo de energia que aumenta linearmente com o tamanho do sistema, mas é de outra forma arbitrário. A entropia limite por unidade de volume concorda com a calculada no formalismo canônico e possui certas propriedades de convexidade necessárias para a estabilidade termodinâmica. Um critério preciso, em termos dos espectros de energia de grandes sistemas, é dado para determinar o limite da entropia termodinâmica à medida que a temperatura se aproxima de zero. Isso não é determinado pela degenerescência do estado fundamental, ao contrário da discussão da "terceira lei da termodinâmica" encontrada em alguns livros didáticos.
Robert B. Griffiths (Sex,) estudou esta questão.
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