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Estruturas metal-orgânicas (MOFs) isoestruturais M2(TTFTB) (M = Mn, Co, Zn e Cd; H4TTFTB = tetratiafulveno tetrabenzoato) exibem uma correlação impressionante entre suas condutividades em cristal único e a interação S···S mais curta definida pelos núcleos TTF vizinhos, que correlaciona inversamente com o raio iônico dos íons metálicos. Os cátions maiores causam uma compressão do contato S···S, que é responsável por uma melhor sobreposição orbital entre os orbitais pz nos átomos S e C vizinhos. Cálculos de teoria do funcional da densidade mostram que esses orbitais estão criticamente envolvidos na banda de valência desses materiais, de modo que a modulação da distância S···S tem um efeito importante na dispersão de bandas e, implicitamente, na condutividade. O análogo de Cd, com o maior cátion e o contato S···S mais curto, apresenta a maior condutividade elétrica, σ = 2.86 (±0.53) × 10(-4) S/cm, que também está entre as mais altas em MOFs microporosos. Esses resultados descrevem a primeira demonstração de condutividade elétrica intrínseca ajustável nesta classe de materiais e servem como um modelo para controlar o transporte de carga em MOFs com motivos empilhados em π.
Park et al. (Sun,) estudaram essa questão.