Porfirinas antiaromáticas empilhadas

A aromaticidade é um conceito chave na química orgânica. Embora esse conceito já tenha sido teoricamente extrapolado para três dimensões, geralmente ainda permanece restrito a moléculas planas nos livros de química orgânica. O empilhamento de sistemas π antiaromáticos foi proposto para induzir a aromaticidade tridimensional como resultado de fortes interações de orbitais fronteiriços. No entanto, a evidência experimental para apoiar essa previsão ainda é elusiva até agora. Aqui, relatamos que o empilhamento próximo de porfirinas antiaromáticas diminui sua antiaromaticidade inerente no estado sólido, bem como em solução. O empilhamento antiaromático ainda permite uma deslocalização dos π-elétrons, que aumenta os valores da seção transversal de absorção de dois fótons das porfirinas antiaromáticas. Esse recurso permite a comutação dinâmica das propriedades ópticas não-lineares controlando o arranjo dos sistemas π antiaromáticos com base nas interações de orbitais intermoleculares.