Alquilação para-C–H enantiosseletiva e regioseletiva de piridinas com estirenos catalisada por Ni

Ativação de -C-H de piridinas através do uso de um sistema de catalisador bimétalico Ni-Al e ligante carbênio N-heterocíclico (NHC) para hidroxilação intermolecular de estirenos. A reação prossegue com enantiosseletividades altas a excelentes (até 98,5:1,5 er) e altas seletividades de sítio para os componentes de estireno e piridina (até >98:2). Consequentemente, uma ampla gama de 1,1-diarylalanos enantioenriquecidos contendo moieties de piridina poderia ser preparada em um único passo com 100% de economia atômica. Estudos computacionais apoiaram um mecanismo envolvendo uma transferência de H de ligante para ligante (LLHT) e sequência de eliminação redutiva, com LLHT sendo o passo determinante da taxa e enantiosseletividade. Estudos de DFT indicam que a interação de empilhamento π-π entre o fragmento aril NHC e estirenos trans é crítica para alta reatividade e controle enantiomérico.