Aminação Redutiva de Aldeídos e Cetonas com Triacetoxiboro de Sódio. Estudos sobre Procedimentos de Aminação Redutiva Direta e Indireta1

O triacetoxiboro de sódio é apresentado como um agente redutor geral para a aminação redutiva de aldeídos e cetonas. Procedimentos para o uso deste reagente suave e seletivo foram desenvolvidos para uma ampla variedade de substratos. O escopo da reação inclui cetonas alifáticas acíclicas e cíclicas, aldeídos alifáticos e aromáticos, e aminas primárias e secundárias, incluindo uma variedade de aminas fracamente básicas e não básicas. As limitações incluem reações com cetonas aromáticas e insaturadas, além de algumas cetonas e aminas estéricas. O diclorometano (DCE) é o solvente de reação preferido, mas as reações também podem ser realizadas em tetraidrofurano (THF) e ocasionalmente em acetonitrila. O ácido acético pode ser usado como catalisador nas reações com cetonas, mas geralmente não é necessário com aldeídos. O procedimento é realizado efetivamente na presença de grupos funcionais sensíveis ao ácido, como acetais e cetais; também pode ser realizado na presença de grupos funcionais redutíveis, como ligações múltiplas C-C e grupos ciano e nitro. As reações são geralmente mais rápidas em DCE do que em THF, e em ambos os solventes, as reações são mais rápidas na presença de AcOH. Em comparação com outros procedimentos de aminação redutiva, como NaBH(3)CN/MeOH, borano-piridina e hidrogenação catalítica, NaBH(OAc)(3) apresentou consistentemente maiores rendimentos e menos produtos secundários. Na aminação redutiva de alguns aldeídos com aminas primárias, onde a dialquilação é um problema, adotamos um procedimento em etapas envolvendo a formação de imina em MeOH seguida de redução com NaBH(4).