Metátese Covalente Dinâmica na Troca C═C/C═N entre Compostos de Knoevenagel e Iminas

A troca covalente dinâmica rápida e reversível C═C/C═N ocorre sem catalisador em solventes não polares entre compostos de Knoevenagel (Kn) derivados de barbituratos e iminas. Um estudo detalhado da reação indica que ela ocorre por um mecanismo de organometátese associativa envolvendo a formação de um intermediário de anel de quatro membros, azetidina, pela adição do grupo C═N da imina à ligação C═C do composto Kn. Este intermediário pode ser gerado de forma limpa e estabilizado em baixa temperatura pela condensação do derivado de Kn o,p-dinitrofenil com a imina cíclica 1-azaciclohexeno. Foi caracterizado por extensos estudos de RMN e espectrometria de massa. O processo descrito representa uma genuína organometátese covalente dinâmica através de um aduto de anel de quatro membros como intermediário. Isso abre caminho para a exploração de um amplo conjunto de sistemas dinâmicos envolvendo ligações C═C (fortemente) polarizadas e várias iminas, estendendo-se também a polímeros dinâmicos covalentes e assembleias polimoleculares.