Comunicação: Dinâmica molecular de anéis poliméricos não adiabáticos

Um novo método baseado em uma extensão da dinâmica molecular de anéis poliméricos é proposto para o cálculo de funções de correlação térmica em sistemas eletronicamente não adiabáticos. A dinâmica dos anéis poliméricos é realizada usando uma representação de variáveis contínuas dos estados eletrônicos dentro da abordagem de mapeamento, de modo que os graus de liberdade eletrônicos e nucleares sejam tratados em igualdade de condições. Aplicações ilustrativas do método mostram boa concordância com resultados quânticos exatos para a dinâmica em tempos curtos a moderados e revelam uma melhoria sistemática sobre a implementação clássica da abordagem de mapeamento (limite de uma única esfera). Sendo baseado em trajetórias, o método escala bem com o número de graus de liberdade e será aplicável para simular certos processos não adiabáticos em sistemas moleculares complexos.