Vibração torsional e comprimento da ligação central das N-benzilidenanilinas

As estruturas cristalinas de N-benzilidenanilina (1), N-benzilideno-4-carboxianilina (2), N-(4-bencilideno)-4-nitroanilina (3), N-(4-nitrobenzilideno)-4-metoxianilina (4), N-(4-nitrobenzilideno)-4-metilanilina (5), N-(4-metoxibenzilideno)anilina (6) e N-(4-metoxibenzilideno)-4-metilanilina (7) foram determinadas por análises de difração de raios X a várias temperaturas. Nas estruturas cristalinas de todos os compostos, foi observada uma aparente redução do comprimento da ligação central C=N à temperatura ambiente. À medida que a temperatura era diminuída, os comprimentos de ligação observados aumentavam para aproximadamente 1,28 A a 90 K, independentemente dos substituintes nas moléculas. A redução e a dependência da temperatura do comprimento da ligação C=N são interpretadas em termos de um artefato causado pela vibração torsional das ligações C-Ph e N-Ph nos cristais. Nas estruturas cristalinas de (1) e (7), foi observada uma desordem estática em torno da ligação C=N, que também é responsável pela aparente redução da ligação C=N.