Medições Quantitativas das Concentrações de Átomos de O e N na Fase Gasosa por ESR

A teoria geral que relaciona as intensidades integradas medidas das linhas de absorção de ESR às concentrações de espécies de elétrons ímpares na fase gasosa é revisada e discutida em alguns detalhes. Em seguida, é aplicada na forma necessária para determinar as concentrações absolutas de átomos de O, N e H usando O2 como gás de calibração, conforme sugerido pela primeira vez por Krongelb e Strandberg. Dados experimentais são apresentados que verificam as previsões teóricas das intensidades de várias linhas de O2. A determinação das concentrações absolutas de O e N por ESR é mostrada como uma técnica experimental confiável em comparação com os resultados independentes de titulação com NO2 e NO, respectivamente. O acordo das duas técnicas apoia fortemente a validade de ambas. As curvas de titulação O–NO2 permitem avaliar um valor para a constante de taxa de O+NO+O2→ lim k6NO2+O2 a 300°K como 2.9×10^16 cm^6 mole—2 sec—1, em concordância com outros valores relatados.