Fluoreto de estanho(II) vs. cloreto de estanho(II) – uma comparação de sua química de coordenação com ligantes neutros

A reação de SnF2 em MeOH com os ligantes neutros apropriados doadores de N ou O produz SnF(2,2'-bipy)2SnF6, SnF(1,10-phen)2SnF4 e SnF2(L) L = Me3PO, dmso ou pyNO. As estruturas de raios-X de SnF(2,2'-bipy)2SnF6, SnF(1,10-phen)2SnF4 e SnF2(dmso) revelam núcleos trigonal piramidais de Sn(II) com pontes de flúor mais longas completando uma coordenação distorcida de 5 ou 6. Tentativas de preparar adutos de SnF2 com vários ligantes de fosfina ou difosfina em MeCN falharam, enquanto que em solução de CH2Cl2 ocorreram reações complexas envolvendo o solvente. O NHC, 1,3-(2,6-di-isopropilfenil)imidazol-2-ilidene (IDiPP) e SnF2 produziram o sal imidazolium, IDiPPHSnF3, cuja estrutura cristalina revelou o primeiro exemplo de um íon trifluorostannato (II) discreto. Em contraste, complexos de difosfina de cloreto de estanho(II) se formaram facilmente, incluindo SnCl2Me2P(CH2)2PMe2, SnCl2o-C6H4(PMe2)2, SnCl2o-C6H4(PPh2)2 e (SnCl2)2(μ-Ph2P(CH2)2PPh2), que foram caracterizados por cristalografia de raios-X. As estruturas de SnCl2Me2P(CH2)2PMe2 e SnCl2o-C6H4(PMe2)2 revelam diméricos ponteados por cloreto, mas SnCl2o-C6H4(PPh2)2, embora também dimérico, possui uma coordenação de difosfina muito assimétrica, melhor descrita como κ(1). As estruturas de (SnCl2)2(μ-Ph2P(CH2)2PPh2) e de SnClo-C6H4(AsMe2)2SnCl3 revelam núcleos trigonal piramidais, mas com pontes Sn···Cl mais longas, proporcionando estruturas poliméricas. A síntese de SnCl2(R3EO)2(R = Ph, E = P ou As; e R = Me, E = P) também é relatada, juntamente com a estrutura de SnCl2(Me3PO)2, que contém coordenação distorcida tetragonal piramidal de Sn(II). Estruturas de raios-X também são relatadas para (PMe3)2CH2SnCl32 e Ph2P(H)(CH2)2P(H)Ph2SnCl32, obtidas como subprodutos das tentativas de sintetizar complexos de fosfina, bem como (o-C6H4(PMe2)2CH2I2. Todos os complexos foram caracterizados por microanálise, espectroscopia de IR e NMR multinuclear ( (1)H, (19)F (1)H, (31)P (1)H e, onde a solubilidade permitiu, (119)Sn). Comparações são feitas com os correspondentes complexos de Sn(IV) e Ge(II).