Múltiplas Configurações de Ligação do Formiato Adsorvido em Ag111

A adsorção e reação das espécies de formiato na superfície em Ag111 foram estudadas usando uma combinação de espectroscopia de absorção refletida infravermelha e desorção programada por temperatura. Quatro espécies de formiato com configurações de ligação distintas foram identificadas quando o ácido fórmico é desprotonado por Ag111 pré-oxidado a 240 K. O formiato bidentado de ponte com simetria dobrada está presente em baixa cobertura, enquanto o formiato monodentado com três diferentes graus de inclinação é formado sequencialmente com o aumento da cobertura como resultado de interações dipolares e aglomeração estérica. A coadsorção de metóxido e formiato, realizada pela substituição nucleofílica de formiato de metila com O atômico da superfície, produz uma fase de superfície intermisturada onde as interações entre adsorventes são minimizadas e a inclinação do formiato é suprimida. O formiato monodentado se decompõe parcialmente em CO 2 e ácido fórmico a 325 K e reverte parcialmente para formiato bidentado que desidrogena a 350 K para dar CO 2 e H 2.