利用密度拟合近似的局部二阶Møller–Plesset微扰理论的解析能量梯度

提出了一种高效的方法来计算局部二阶Møller-Plesset微扰能量的解析能量导数。对所有4个指数的积分及其导数采用密度拟合近似。通过局部拟合近似，达到了分子大小的二次缩放和给定分子基集大小的立方缩放。这些密度拟合近似对优化平衡结构的准确性或计算能量差的影响可以忽略不计。该方法可以应用于比任何先前的二阶Møller-Plesset梯度程序更大的分子和基集。该方法的效率和准确性在多种有机分子及分子簇中得到了验证。展示了对于含有100个原子和超过2000个基函数的无对称性分子的几何优化示例。