Strukturelle Neuzuweisung von kovalent organischen Rahmen unterstützten Palladium-Arten: Heterogenisierte Palladacyclen als effiziente Katalysatoren für nachhaltige C–H-Aktivierung

In den letzten Jahrzehnten wurden bemerkenswerte Fortschritte bei der ligand-unterstützten C–H-Aktivierung mit Palladium-Katalysatoren erzielt. Während eine Reihe von Transformationen mit einem relativ breiten Substratspektrum erreicht wurden, beschränken die allgemeinen Anforderungen an hohe Palladiumbeladungen und enorme Herausforderungen bei der Recycling von Katalysatoren die praktischen Anwendungen der C–H-Aktivierungsmethoden in der organischen Synthese erheblich. Hier integrieren wir N,C-Ligand-chelatierte Palladacyclen in starre, poröse und kristalline kovalente organische Rahmen für die C–H-Arylation von Indol- und Pyrrol-Derivaten. Diese heterogenen Palladium-Katalysatoren zeigen eine überlegene Stabilität und Recyclingfähigkeit im Vergleich zu ihren homogenen Gegenstücken. Wir produzieren nicht nur mehrere hochreaktive Palladacyclen, die auf neuen Rahmenstützen eingebettet sind, um C–H-Aktivierungs/C–C-Bindungsbildung-Reaktionen zu erleichtern, sondern weisen auch heterogenisierte Palladium-Arten auf Rahmen mit einer aus Benzaldehyd abgeleiteten Imin-Gruppe als iminbasierte Palladacyclen mittels umfassender Charakterisierung zu. Unsere Ergebnisse liefern Leitlinien für das rationale Design von rahmenunterstützten Metallacyclen in der Entwicklung der heterogenen Übergangsmetallkatalyse.