Synthese von Trisubstituierten Furanen aus Aktivierten Alkenen durch P(III)/P(V) Redox-Zykluskatalyse

Es wird die organokatalytische Bildung einer unterrepräsentierten Familie von trisubstituierten und tetrasubstituierten Furanen aus aktivierten Alkenen und Acylchloriden berichtet. In einer Reaktionssequenz, die auf der P(III)/P(V) Redox-Zykluskatalyse basiert, reagieren die zyklischen Phosphin-Katalysatoren mit Diacyl-ethenen oder Acylacrylate in einer Michael-Zusatzreaktion, gefolgt von einer Acylierung und entweder einer intramolekularen Wittig-Reaktion oder einer Ringverschlussreaktion, die die Furane freisetzt. Die gebildeten Phosphinoxyde werden in situ von Phenylsilan als terminalem Reduktionsmittel reduziert. Im ersten Schritt wurden 12 Diacyl-ethene in die entsprechenden trisubstituierten Furane umgesetzt. Die Reaktion von Acylacrylaten zeigte eine überraschende, katalysatorabhängige alternative Reaktion, die tetrasubstituierte Furane bildet. Zwei zusätzliche Methoden wurden entwickelt, um 14 trisubstituierte Furane mit einem Phospholen-Katalysator und weitere 6 tetrasubstituierte Furane mit einem Phosphetan-Katalysator zu erhalten. Dies umfasste 19 neu beschriebene Verbindungen.