Jüngste Fortschritte bei den elektrochemischen defluorinativen Transformationen von C—F-Bindungen

Umfassende Zusammenfassung Organische Fluorverbindungen sind allgegenwärtig und von entscheidender Bedeutung für organische Moleküle, doch ihre Aktivierung und Transformation sind seit langem eine gewaltige Herausforderung aufgrund der hohen Energie und geringen Reaktivität von C—F-Bindungen. Die organische Elektrolyse, eine umweltfreundliche Synthesemethode in der organischen Chemie, ermöglicht eine Vielzahl von chemischen Transformationen ohne die Notwendigkeit externer Redoxreagenzien. In den letzten Jahren hat sich die organische Elektrochemie als leistungsfähiges Werkzeug zur Aktivierung und Transformation von C—F-Bindungen in fluorhaltigen Verbindungen etabliert. Diese Übersicht zielt darauf ab, die neuesten Fortschritte in den elektrochemischen defluorinativen Transformationen von C—F-Bindungen knapp zusammenzufassen und auf das Reaktionsdesign, mechanistische Einblicke und Entwicklungsperspektiven dieser Methoden einzugehen. Schlüsselwissenschaftler 1959 war Lund der erste, der die Elektroreduktion von CF₃ zu CH₃-Gruppe pionierte. Die Elektrochemie hat kürzlich neue Möglichkeiten für die effiziente Umwandlung organischer Fluoride geboten. 2020 entdeckten Zhou und Mitarbeiter die elektrochemische defluorinative Carboxylierung von α‐CF₃-Alkenen. Lambert und Kollegen berichteten über die elektrophotokatalytische defluorinative Aminierung von Arylfluoriden. Die elektrochemische Hydrodefluorierung von Trifluoromethylketonen wurde 2021 von Lennox und Mitarbeitern entwickelt. Im selben Jahr enthüllten Wang und Guo die elektrochemische radikal-defluorinative Alkylierung von α‐CF₃-Alkenen mit Katritzky-Salzen als Vorläufer für Alkylradikale. Anschließend beschrieben Wu und Liao eine metallfreie, ortsselektive C—F-Arylation von polyfluorierten Aromen mit (het)Aromen unter Verwendung gepaarter Elektrophotokatalyse. 2023 wurden zahlreiche Anstrengungen unternommen, um die elektrochemische Aktivierung von C—F-Bindungen zu erreichen. Xia und Guo entwickelten eine organoboron-kontrollierte Methode für die chemoselektive elektrochemische sequenzielle (deutero)Hydrodefluorierung von Trifluoroacetamiden.