Deoxygenative Nucleophilic Phosphonation und Elektrophile Alkylierung von sekundären Amiden: Ein einfacher Zugang zu quaternären α-Aminophosphonaten

Das weitverbreitete Vorkommen und die synthetische Zugänglichkeit von Amiden machen sie zu wertvollen Vorläufern für die Synthese verschiedener stickstoffhaltiger Verbindungen. Hier präsentieren wir eine metallfreie und vereinfachte Synthesestrategie zur Synthese von quaternären α-Aminophosphonaten. Dieser Ansatz umfasst die sequenzielle deoxygenative nukleophile Phosphonation und vielseitige elektrophile Alkylierung von sekundären Amiden in einer Ein-Topf-Manier. Bemerkenswerterweise ermöglicht dieses Verfahren die direkte bis-funktionale Modifikation von sekundären Amiden sowohl mit Nukleophilen als auch mit Elektrophilen erstmals, wobei einfache Derivatisierungen durch Hydrolyse zu wertvollen freien α-Aminophosphonaten führen. Das Protokoll bietet Vorteile in Bezug auf betriebliche Einfachheit, breite Verträglichkeit von funktionellen Gruppen, Umweltfreundlichkeit und Skalierbarkeit auf Multigrammmengen.