Hier präsentieren wir die Synthese eines thiazoline-abgeleiteten N∩NH∩CH-Pincers und einer Reihe von orthometallierten N∩N∩C-Palladium(II)-Komplexen als Katalysatoren in der lösungsmittelfreien Synthese von Quinolin über den akzeptorfrei Dehydrierungsprozess (ADH) und anschließenden C(sp2)–C(sp2)-Bindungsbildungsreaktionen. Der N∩NH∩CH (2) Pincerligand wurde durch die äquimolare Reaktion von Thiazolamin (N∩NH2, 1) und Benzoylchlorid erzeugt, das nach weiterer Behandlung mit Pd(OAc)2 in Acetonitril den orthometallierten Palladium(II)-Komplex (κ3–N∩N∩C) Pd(NCCH3) (3) ergab. Eine Reihe von heteroleptischen Palladium(II)-Komplexen von (κ3–N∩N∩C) Pd(L) 4–12 wurde untersucht, indem Komplex 3 mit verschiedenen substituierten Pyridinderivaten reagiert wurde. Vorgeschlagene Strukturen und chemische Zusammensetzungen wurden mit Hilfe von 1H-, 13C1H-NMR- und HR–MS-spektroskopischen Techniken bestätigt. Darüber hinaus wurden die molekularen Strukturen der Komplexe 3, 4, 6, 10 und 12 durch Einzelkristall-X-ray-Diffraktionsstudien etabliert. Die katalytische Aktivität der Palladium(II)-Komplexe 3–12 wurde für die Synthese von Quinolin-Derivaten aus 2-Aminobenzylalkohol und substituierten Acetophenonen über ADH-Reaktionen bewertet. Die weitere Nützlichkeit der Komplexe in C(sp2)–C(sp2)-Kopplungsreaktionen wurde ebenfalls anhand von 2-(4-Bromphenyl)quinolin mit Derivaten der Phenylboronsäure untersucht. Ein plausibler Reaktionsmechanismus wurde durch mehrere Kontrollversuche und spektroskopische Untersuchungen vorgeschlagen. DFT-Berechnungen wurden eingesetzt, um die Thermodynamik dieser Umwandlung zu beweisen.
Sivaprakash et al. (Freitag) haben diese Frage untersucht.