Die elektrophile Cyanierung basierte bisher lange auf hochgiftigen Cyanogenhalogeniden, was die praktische Anwendung einschränkt. Hier präsentieren wir eCyanation, einen elektrochemischen Ansatz, der preiswertes, am Arbeitsplatz stabiles Kaliumthiocyanat als Cyanidquelle verwendet. Unter milden anodischen Bedingungen werden elektrophile cyanierende Spezies aus Thiocyanat erzeugt, was eine N- und S-Cyanierung ohne den Umgang mit Cyanidsalzen oder die Isolierung von Cyanogenhalogeniden ermöglicht. Für oxidationssensible Substrate bieten wir außerdem eine komplementäre zwei-stufige Variante an: die bromvermittelte Aktivierung von Thiocyanat erzeugt eine reaktive cyanierende Lösung, die nach der Elektrolyse mit dem Nukleophil kombiniert wird. Zusammen bieten diese beiden Betriebsmodi einen praktischen Zugang zur elektrophilen Cyanierung ausgehend von Thiocyanat.
Hattori et al. (Fr,) untersuchten diese Fragestellung.