ZUSAMMENFASSUNG Polymere mit dithioketalen Gruppen in der Kette sind eine aufkommende Klasse von Materialien mit spezifischen Eigenschaften wie Reaktivität gegenüber reaktiven Sauerstoffspezies (ROS) und Verhalten ähnlich Vitrimern. Bisher wurden diese Polymere ausschließlich durch Stufenwachstumspolymerisation oder Polyaddition hergestellt; hier berichten wir über die erste Kettenpolymerisation, die zu Dithioketal-Polymeren führt. γ‐Dithiobutyrolacton (DTBL) wird radikal mit einer Reihe von konjugierten Monomeren copolymerisiert, um Copolymere mit ausschließlich ringbehaltenen dithioketalen Einheiten zu erhalten. DFT-Berechnungen erklären die unterschiedlichen Verhaltensweisen von DTBL und seinem Thionolacton-Analogon γ‐Thionobutyrolacton (TBL) und heben hervor, wie elektronische Effekte der Ringheteroatome die Propagationseffizienz und die Wege der Ringbeibehaltung versus Ringöffnung steuern. Die Fähigkeit von DTBL, Abbaubarkeit in duroplastischen Materialien, Latexe und aus RAFT abgeleiteten komplexen Architekturen zu bringen, wird aufgezeigt.
Odnoroh et al. (Mi,) haben diese Frage untersucht.