Supramolekulare chirale Aggregate mit nichtlinearer CD–ee-Abhängigkeit

Obwohl eine lineare Beziehung zwischen der optischen Aktivität (normalerweise das CD-Signal) und dem enantiomeren Überschuss (ee) von chiralen Auxiliaren die am häufigsten beobachtete Abhängigkeit in dynamischen supramolekularen helikalen Aggregaten war, ist die positive nichtlineare CD-ee-Abhängigkeit, bekannt als der "Majority-Rules-Effekt" (MRE), die auf chirale Verstärkung hinweist, ebenfalls gut dokumentiert und bis zu einem gewissen Grad verstanden. Im scharfen Gegensatz dazu wurde die negative nichtlineare CD-ee-Abhängigkeit viel seltener berichtet und ist nicht gut verstanden. Hier wird der Stand der Technik sowohl der positiven als auch der negativen nichtlinearen CD-ee-Abhängigkeit in nicht-kovalent gebundenen supramolekularen helikalen Aggregaten zusammengefasst, in der Hoffnung, dass die Vielzahl an supramolekularen Aggregaten, die eine positive nichtlineare Abhängigkeit zeigen, in Bezug auf die Methoden der Untersuchungen, Variationen in der Struktur des Bausteins (einzelne Spezies oder mehrere Spezies) und theoretische Modellierungen unter Verwendung der Missmatch-Strafenergie und der Helixrückwärts-Strafenergie, helfen würde, das Design von Bausteinen zu steuern, um Aggregate zu bilden, die eine negative nichtlineare Abhängigkeit aufweisen, und somit die Mechanismen zu verstehen. Die potenziellen Anwendungen dieser funktionalen supramolekularen Aggregate werden ebenfalls diskutiert.