Alkylradikal-Generierung aus Alkylboronsäure-Pinacolestern durch Substitution mit Aminylradikalen

Alkylboronische Pinacolester (APEs) sind hochgradig vielseitige Reagenzien in der organischen Synthese. Die direkte Generierung von Alkylradikalen aus gängigen, stabilen APEs wurde jedoch nicht umfassend untersucht. In dieser Mitteilung wird die Alkylradikal-Generierung aus APEs durch Reaktion mit Aminylradikalen berichtet. Die Aminylradikale werden leicht durch sichtbares Licht induzierte homolytische Spaltung der N-N-Bindung in N-Nitrosaminen erzeugt, und die C-Radikal-Generierung erfolgt durch nukleohomolytische Substitution am Bor. Als Anwendung wird die hocheffiziente photochemische Radikal-Alkyloximation von Alkenen mit APEs und N-Nitrosaminen unter milden Bedingungen vorgestellt. Eine breite Palette von primären, sekundären und tertiären APEs ist an dieser Transformation beteiligt, die leicht im Maßstab erhöht werden kann.