Nachweis von Cyclo‐N5− in THF-Lösung

Es wurde überzeugende Evidenz für die Bildung und direkte Detektion des Cyclopentazole-Anions (cyclo-N5-) in Lösung gefunden. Das Anion wurde in zwei Schritten aus Phenylpentazole hergestellt: Reduktion durch ein Alkalimetall zur Bildung des Phenylpentazole-Radikal-Anions, gefolgt von einer thermischen Dissoziation zur Erzeugung von cyclo-N5-. Die Reaktionslösung wurde durch HPLC gekoppelt mit Massenspektrometrie im negativen Modus analysiert. Ein Signal mit m/z 70 wurde etwa 2,1 Minuten nach der Injektion der Probe eluiert. Seine Identifizierung als N5 wurde durch Einzel- und Doppelmarkierung mit 15N unterstützt, was Signale bei m/z=71 und 72 ergab, mit identischen Retentionszeiten in der HPLC-Säule. Die MS/MS-Analyse des m/z=70-Signals ergab ein Dissoziationsprodukt mit m/z=42, das N3- zugeordnet werden kann. Soweit wir wissen, ist dies die erste Herstellung von cyclo-N5- in der Masse. Die Verbindung ist bei Temperaturen unter -40 °C unbegrenzt stabil und hat eine Halbwertszeit von wenigen Minuten bei Raumtemperatur.