Spin-Bahn-Kopplung und Inter-System-Übergang in konjugierten Polymeren: Eine Konfigurationswechselwirkungsbeschreibung

Konfigurationswechselwirkungsberechnungen werden durchgeführt, um die Singulett- und Triplett-exzitierten Zustände von Oligothiophen und Oligo(phenyleneethinylene) konjugierten Ketten zu beschreiben. Der Inter-System-Übergang vom Singulett- zum Triplett-Manifold wird durch Spin-Bahn-Kopplung ermöglicht, was zu einer Mischung der Singulett- (Sn) und Triplett- (Tn) Wellenfunktionen führt. Die elektronischen Spin-Bahn S1-Ti Matrixelemente, die aus der Störungstheorie erster Ordnung gewonnen wurden, werden verwendet, um die Raten des Inter-System-Übergangs vom niedrigsten singulett-exzitierten Zustand, S1, in niedere Triplettzustände, Ti, zu berechnen. Auf der Grundlage dieser Ergebnisse wird ein allgemeiner Mechanismus vorgeschlagen, um den Inter-System-Übergangsprozess in konjugierten Oligomeren und Polymeren zu beschreiben. Die Rollen der Kettenlänge, der Schweratom-Derivatisierung und der Ringverdrehungen werden bewertet.