Katalytische elektrophile CH-Silylierung von Pyridinen, ermöglicht durch temporäre De-Aromatisierung

Eine CH-Silylierung von Pyridinen, die anscheinend durch elektrophile aromatische Substitution (SE Ar) erfolgt, wird berichtet. Reaktionen von 2- und 3-substituierten Pyridinen mit Hydrosilanen in Anwesenheit eines Katalysators, der die SiH-Bindung in ein Hydrid und ein Siliziumelektrophil spaltet, ergeben die entsprechenden 5-silylierten Pyridine. Diese formale Silylierung einer aromatischen CH-Bindung ist das Ergebnis einer dreistufigen Sequenz, die aus einer Pyridin-Hydrosilylierung, einer dehydrogenativen CH-Silylierung des intermediären Enamins und einer 1,4-Dihydropyridin-Retro-Hydrosilylierung besteht. Die Schlüsselsubstrate wurden durch (1) H NMR-Spektroskopie nachgewiesen und durch die einzelnen Schritte hergestellt. Dieses komplexe Zusammenspiel von elektrophiler Silylierung, Hydridtransfer und Protonenabstraktion wird von einem einzigen Katalysator gefördert.