Untersuchung der Auswirkungen der Vibrationskavitätskopplungsstärke auf die ultrakurzen Reaktionsdynamiken von CN + c‐C6H12

Molekulare Polaritonen, hybride Licht-Materie-Zustände, die aus starker Kavitätkopplung optischer Übergänge resultieren, könnten einen neuen Weg bieten, chemische Reaktionen zu leiten. Dennoch sind Demonstrationen kavitätsmodifizierter Reaktivität in sauberen Referenzsystemen weiterhin erforderlich, um die Mechanismen und den Umfang der Polaritonen-Chemie zu klären. Hier verwenden wir transiente Absorption, um die ultrakurzen Dynamiken von CN-Radikalen zu beobachten, die mit einem Gemisch aus Cyclohexan (c-C6H12) und Chloroform (CHCl3) unter vibrationaler starker Kopplung eines C-H-Streckmodus von c-C6H12 interagieren. Durch die Modulation des Verhältnisses c-C6H12:CHCl3 untersuchen wir, wie Lösungsmittelkomplexation und Wasserstoff (H)-Abstraktionsprozesse unter kollektiven Kavitätskopplungsstärken von 55 bis 85 cm-1 ablaufen. Die Reaktionsraten bleiben bei allen extracavity-, on-resonance- und off-resonance-Kavitätskopplungsbedingungen unverändert, unabhängig von der Kopplungsstärke. Diese Ergebnisse deuten darauf hin, dass eine unzureichende vibrationalle Kavitätskopplungsstärke möglicherweise nicht der bestimmende Faktor für die vernachlässigbaren Kavitätseffekte ist, die zuvor in H-Abstraktionsreaktionen von CN mit CHCl3 beobachtet wurden.