Iridium-katalysierte allylische Substitutionen mit cyclometallierten Phosphoramidit-Komplexen, die einen Dibenzocyclooctatetraen-Liganden tragen: Vorbereitung von (π-Allyl)Ir-Komplexen sowie berechnungs- und NMR-spektroskopische Studien

(π-Allyl)Ir-Komplexe, die aus Dibenzocyclooctatetraen und Phosphoramiditen durch Cyclometallation gewonnen werden, sind effektive Katalysatoren für allylische Substitutionsreaktionen von linearen monosubstituierten allylischen Carbonaten. Diese Katalysatoren bieten außergewöhnlich hohe Grade an Regioselektivität und ermöglichen es, die Reaktionen unter aeroben Bedingungen durchzuführen. Eine Reihe von (π-Allyl)Ir-Komplexen wurde synthetisiert und durch Röntgenkristallstrukturanalysen charakterisiert. Eine allylische Aminierung mit Anilin zeigte unterschiedliche Ruhezustände, abhängig von der Anwesenheit einer starken Base. DFT-Berechnungen wurden zu den mechanistischen Aspekten dieser Reaktionen durchgeführt. Die Ergebnisse legen nahe, dass für die (π-Allyl)Ir-Komplexe die Bildung und Reaktionen mit Nucleophilen mit vergleichbaren Geschwindigkeiten ablaufen.