Chiroptische Spektren einer Serie von Tetrakis((+)-3-heptafluorobutylyrylcamphorato)lanthanid(III) mit einem eingeschlossenen Alkalimetallion: Zirkular polarisiertes Licht und absolute chirale Strukturen der Eu(III)- und Sm(III)-Komplexe

Die Lumineszenz- und zirkular polarisierten Lumineszenz (CPL)-Spektren von M(I)Eu((+)-hfbc)(4) zeigen ein ähnliches Verhalten wie das Exziton-CD in den intraligand-π-π*-Übergängen, wenn die Alkalimetallionen und Lösungsmittel manipuliert werden. Es gibt einen Unterschied in der Anfälligkeit zur Solvation gegenüber den Alkalimetallionen, jedoch nicht gegenüber dem Eu(III)-Ion, wie im Fall von axialsymmetrischen DOTA-ähnlichen Verbindungen. Die bemerkenswerte CPL in den 4f-4f-Übergängen liefert viel mehr Informationen über die stereospezifische Bildung chiraler Eu(III)-Komplexe, da die CPL-Spektroskopie auf leuchtende Spezies beschränkt ist und selektiv die Helizität der lokalen Strukturumgebung um das Lanthanid(III) widerspiegelt. Im Vergleich dazu gibt das Exziton-CD die chirale strukturelle Information aus der helicalen Anordnung der vierblättrigen Chelate preis. Von besonderer Bedeutung ist die Beobachtung der höchsten bisher gemessenen CPL-Aktivitäten für lanthanid(III)-haltige Verbindungen (d.h. Eu und Sm) in Lösung, die die Theorie unterstützt, dass die Chiralität von Lanthanid(III) im angeregten Zustand der im Grundzustand entspricht, die aus dem Exziton-CD abgeleitet wurde.