Berechnung der Eigenschaften angeregter Zustände mit allgemeinen gekoppelt-Ketten- und Konfigurationswechselwirkungsmodellen

Unter Verwendung von stringbasierten Algorithmen wurden Anregungsenergien und analytische erste Ableitungen für angeregte Zustände für allgemeine gekoppelt-Ketten (CC)-Modelle innerhalb der CC-Lineare-Antwort (LR)-Theorie implementiert, die dem Ansatz der Bewegungsgleichung (EOM) CC für diese Größen entspricht. Übergangsmomente zwischen dem Grund- und angeregten Zustand werden ebenfalls im Rahmen der Linearen-Antwort-Theorie betrachtet. Die dargestellten Verfahren sind sowohl auf Einzelreferenz- als auch auf Mehrreferenz-CC-Wellenfunktionen anwendbar, unabhängig von dem Anregungsmanifold, das den Clusteroperator bildet, und dem Raum, in dem der effektive Hamiltonoperator diagonalisiert wird. Die Leistung verschiedener LR-CC/EOM-CC- und Konfigurationswechselwirkungsansätze für angeregte Zustände wird verglichen. Der Effekt höherer Anregungen auf die Eigenschaften angeregter Zustände wird in Benchmark-Berechnungen für NH(2) und NH(3) demonstriert. Als erste Anwendung werden die stationären Punkte der S(1)-Oberfläche von Acetylen durch hochgenaue Berechnungen charakterisiert.