Die Ordnungsparameter und in nematischen p-alkyl-p'-cyano-biphenylen: polarisierte Ramanmessungen und der Einfluss molekularer Assoziation

Werte für die Ordnungsparameter und aus polarisierten Ramanmessungen werden für die homologen Reihen von nematischen Alkylcyanobiphenylen berichtet. Mit zunehmender Kettenlänge wird ein Verhaltenswechsel von „niedrigen“ Werten zu höheren Werten beobachtet, die der Maier-Saupe-Mittelwertfeldtheorie entsprechen. Darüber hinaus wurden Korrelationsfaktoren, die die antiparallele molekulare Assoziation in diesen Verbindungen beschreiben, aus Permittivitätsmessungen abgeleitet. Ein vorläufiges qualitatives Modell wird vorgestellt, in dem die niedrigen Werte dieser Assoziation zugeschrieben werden. Dies führt zu einem bestimmten Anteil an „Dimeren“, für die die lange molekulare Achse nicht mehr parallel zur Richtung der Raman-Schwingung ist. Darüber hinaus können sterische Wechselwirkungen erwartet werden, die zu einer Nichtparallelität der langen Achse eines Dimer und eines benachbarten Monomers führen. Bei spezifischen Parametern des Dimer kann die Kombination dieser beiden Effekte zu einer deutlichen Verbreiterung von f(β) führen und damit zu niedrigen oder negativen Werten für .