Kryogene Raman-Spektroskopie von Glycerin

In situ Raman-Spektren von Glycerin im Spektralbereich von 3700–300 cm−1 wurden bei 298, 223 und 77 K mit einer Raman-Mikrosonde aufgenommen. Vergleichende Polarisations-Raman-Spektroskopie gefolgt von Bandkomponentenanalysen von Glycerin bei 298 und 223 K wurden zur Bandzuordnung verwendet. Neben den dokumentarischen Informationen aus glycerinbezogenen Verbindungen waren die Polarisationsanalyse (hauptsächlich aus Intensitätsänderungen interpretiert) und die registrierten Raman-Wellenzahlenverschiebungen beim Abkühlen von Glycerin die Kriterien für diese Zuordnungen. Im Hochwellenzahlbereich (3700–2500 cm−1) verschieben sich die Bänder bei 3407, 3240, 2946, 2886 und 2763 cm−1 signifikant zu niedrigeren Wellenzahlen. Die ersten beiden Bänder sind den antisymmetrischen und symmetrischen OH-Streckbewegungen zugeordnet, während die letzten drei Bänder den CH-Streckvibrationen zugeordnet sind. Diese Raman-Verschiebungen beziehen sich auf intermolekulare Wasserstoffbrückenverschiebungen beim Abkühlen von Glycerin von Raumtemperatur. Unter 1500 cm−1 ist die Zuordnung der Raman-Bänder komplizierter, da viele Vibrationen gekoppelt sind. Kryogene Verschiebungen zu höheren Wellenzahlen werden hauptsächlich für die Linien beobachtet, die der COH-Deformation (1342 cm−1), CCO-Vibrationsmoden (1054 und 1115 cm−1) und CH2-Rocks (976 und 925 cm−1) zugeordnet sind. Der Peak bei 673 cm−1, der aus einer Biegebewegung resultiert, verschiebt sich ebenfalls zu höheren Wellenzahlen beim Abkühlen. Die Raman-Verschiebungen werden gut als Effekt der Abkühlung auf die Verstärkung der Wasserstoffbrücken in Glycerin interpretiert. Copyright © 2000 John Wiley & Sons, Ltd.