Temperaturgesteuertes planare Chiralitätswechseln eines auf Pillar5aren basierenden molekularen Universalgelenks

Die Untersuchung eines enantiopuristischen bicyclischen auf Pillar5aren basierenden molekularen Universalgelenks (MUJ) mittels Einkristall-Röntgenbeugung erlaubte erstmals die eindeutige Zuordnung der absoluten Konfiguration eines planar chiralen Pillar5aren durch zirkulare Dichroismus-Spektroskopie. Entscheidend war, dass die absolute Konfiguration des MUJ reversibel durch Temperatur gewechselt wurde, mit einer begleitenden Vorzeicheninversion des Anisotropiefaktors, die um bis zu 0,03 variierte, was den größten jemals berichteten Wert darstellt. Mechanistisch wird der reversible Chiralitätswechsel des MUJ durch die Durchdringungs-/Entdrehbewegung des verbundenen Rings gesteuert und hängt somit sowohl von der Größe und Natur des Rings als auch vom verwendeten Lösungsmittel ab, was das kritische Gleichgewicht zwischen der Selbstkomplexation des Rings durch Pillar5aren, der Solvatation des ausgeschlossenen Rings und der Einschließung von Lösungsmittelmolekülen im Hohlraum widerspiegelt.