Die Leistung einer Familie von Dichtefunktionalmethoden

Die Ergebnisse einer systematischen Untersuchung molekularer Eigenschaften durch Dichtefunktionaltheorie (DFT) werden präsentiert und diskutiert. Gleichgewichtsgeometrien, Dipolmomente, harmonische Schwingungsfrequenzen und Atomisierungsenergien wurden für eine Gruppe von 32 kleinen neutralen Molekülen mit sechs verschiedenen lokalen und gradientenkorrigierten DFT-Methoden sowie durch die ab initio-Methoden Hartree–Fock, Mo/ller–Plesset zweiter Ordnung und quadratische Konfigurationsinteraktion mit einfachen und doppelten Substitutionen (QCISD) berechnet. Das Standardbasis-Set 6-31G* wurde für die Orbitalerweiterung verwendet, und selbstkonsistente Kohn–Sham-Orbitale wurden durch alle DFT-Methoden erhalten, ohne jegliche Hilfstechnik zur Anpassung zu verwenden. Der Vergleich mit experimentellen Ergebnissen zeigt, dass die Dichtefunktionalgeometrien und Dipolmomente im Allgemeinen nicht besser oder schlechter sind als die von den konventionellen ab initio-Methoden, die dieses spezifische Basis-Set verwenden. Die Dichtefunktionalschwingungsfrequenzen vergleichen sich günstig mit den ab initio-Ergebnissen, während für die Atomisierungsenergien zwei der DFT-Methoden eine ausgezeichnete Übereinstimmung mit dem Experiment zeigen und eindeutig überlegen sind gegenüber allen anderen betrachteten Methoden.