Ab-initio-Berechnung des Ursprungs der Verzerrung von α-PbO

Wir präsentieren ab initio Berechnungen unter Verwendung der Dichtefunktionaltheorie (DFT) innerhalb der lokalen Dichteannäherung (LDA) für PbO in der Phase und der idealisierten CsCl-Struktur. Die berechnete Struktur der Phase, von der vorhergesagt wird, dass sie die stabilste ist, stimmt gut mit den experimentellen Ergebnissen überein. Sie weist eine nicht-sphärische Elektronenverteilung auf, die man als sterisch aktives einsames Elektronenpaar, gebildet durch die 6s² Elektronen, beschreiben könnte. Allerdings zeigt die Analyse der partiellen Dichte der Zustände, dass eine Mischung der Pb 6s mit den Sauerstoff 2p elektronischen Zuständen vorliegt, was darauf hindeutet, dass die klassische Theorie der Hybridorbitale von Blei 6s und 6p inkorrekt ist und dass das „einsame Paar“ das Ergebnis der Blei-Sauerstoff-Interaktion ist.