Wasseraustausch auf Magnesium(II) in wässriger Lösung: eine Variable Temperatur- und Druck 17O NMR-Studie

Die schnellen Wasseraustauschratenkonstanten auf diamagnetischen Metallionen können entweder mit einem paramagnetischen chemischen Verschiebungsreagenz oder einem paramagnetischen Relaxationsreagenz gemessen werden. Eine angenäherte analytische Gleichung wurde für die Methode mit chemischem Verschiebungsreagenz entwickelt, die im Limit des schnellen Austauschs gültig ist. Die Grenzen der Anwendbarkeit dieser Methoden werden diskutiert. Diese wurden angewendet, um den Wasseraustausch bei Mg(H2O)62+ über einen großen Temperaturbereich (252–350 K) und bis zu einem Druck von 200 MPa mittels 17O NMR zu untersuchen, was zu den folgenden kinetischen Parametern führte: kMg298=6.7±0.2×105 s-1; ΔHMg‡=49.1±0.7 kJ mol-1; ΔSMg‡=+31.1±2.2 J K-1; ΔVMg‡=+6.7±0.7 cm3 mol-1. Aus diesen Daten wird geschlossen, dass dieser Prozess einen Id-Mechanismus mit starkem d-Charakter hat, ohne dass ein limitierender D-Mechanismus ausgeschlossen wird. © 1997 John Wiley & Sons, Ltd.