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Die diffusionsdynamischen Aspekte des Donor-Akzeptor-Abstands sind verantwortlich für das Auftreten einer neuen Zeit-Skala der Diffusion über die Distanz des elektrischen Tunnelns in Elektronentransfer-Reaktionen. Die Distanzdynamik konkurriert mit der Mediumspolarisationsdynamik in der dynamikgesteuerten Elektronentransferkinetik. Der prä-exponentielle Faktor der Elektronentransfergeschwindigkeitskonstante wechselt an der Übergangsdistanz zwischen einem distanzunabhängigen, dynamikgesteuerten Plateau und exponentiellem Distanzzerfall. Der Übergang zwischen zwei Regimen wird durch eine effektive Relaxationszeit kontrolliert, die um einen Faktor verlangsamt wird, der exponentiell von der Varianz der Donor-Akzeptor-Verschiebung abhängt. Flexible Donor-Akzeptor-Komplexe müssen eine größere Tendenz zum dynamikgesteuerten Elektronentransfer zeigen. Energieketten, die auf Elektronentransport basieren, sind am besten gestaltet, indem die Redox-Kofaktoren nahe der Übergangsdistanz platziert werden.
Dmitry V. Matyushov (Mittwoch) hat diese Frage untersucht.