PM3‐SM3: Eine allgemeine Parametrisierung zur Berücksichtigung der wässrigen Solvationseffekte im PM3-Molekülorbitalmodell

Zusammenfassung Unser kürzlich vorgeschlagenes Schema zur Berücksichtigung der freien Energien der wässrigen Solvation in parametrisierten NDDO SCF-Modellen wird auf das Parameterized Model 3 semiempirische Hamiltonian ausgeweitet. Das Solvationsmodell berücksichtigt genau den hydrophoben Effekt bei Kohlenwasserstoffen sowie die elektrische Polarisation des Lösungsmittels, die freie Energie der Kavitation und Dispersionswechselwirkungen. Acht Heteroatome (neben H und C) sind enthalten, und das neue Modell ist genau für das Wassermolekül parametrisiert, was sinnvolle Behandlungen speziell von wasserstoffbrückenvernetzten Wassermolekülen ermöglicht. Die unphysikalischen Partialladungen an Stickstoffatomen, die vom Parameterized Model 3 Hamiltonian vorhergesagt werden, begrenzen die Genauigkeit der vorhergesagten Solvationsenergien für einige Verbindungen, die Stickstoff enthalten, aber das Modell kann für andere Systeme, insbesondere für solche, bei denen PM3 gegenüber AM1 für die Eigenschaften des gelösten Stoffes des jeweiligen untersuchten Systems bevorzugt wird, sehr nützlich sein. © 1992 von John Wiley & Sons, Inc.