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Die Geschwindigkeitskonstante zweiter Ordnung (k4) für die Oxidation einer Reihe aromatischer Donormoleküle (monosubstituierte Phenole und Aniline) durch Meerrettich-Peroxidase (HRP) Verbindung II wurde mit einem Stoppfluss-Apparat untersucht. Die elektronischen Zustände dieser Substrate wurden mit einer ab initio Molekülorbitalmethode berechnet. Es wurde festgestellt, dass die log k4-Werte sowohl bei Phenolen als auch bei Anilinen gut mit dem Energieniveau des höchsten besetzten Molekülorbitals (HOMO) und dem Energieniveau des niedrigsten unbesetzten Molekülorbitals (LUMO) korrelieren, jedoch nicht mit der Nettoladung oder der Grenzelektronendichte der Atome dieser Moleküle. Die HOMO- und LUMO-Energieniveaus von Phenolen und Anilinen zeigten zudem lineare Beziehungen mit den Sigma-Werten von Hammett mit negativen Steigungen. Ähnliche Ergebnisse wurden bei der Oxidation von Substraten durch HRP Verbindung I erzielt, mit der Ausnahme, dass die Reaktionsgeschwindigkeit viel höher war als im Fall von HRP Verbindung II. Darüber hinaus stellte man fest, dass die Oxidationsraten von Phenolen durch Verbindung I oder II etwa 1000-mal höher waren als die von Anilinen mit ähnlichen HOMO-Energieniveaus. Auf Grundlage dieser Ergebnisse wird der Mechanismus des Elektronentransfers vom Substrat zu dem Häm-Eisen von HRP Verbindung II diskutiert.
Sakurada et al. (Di,) untersuchten diese Frage.