Zweite-Sphäre-Interaktion geförderte Turn-On-Fluoreszenz zur selektiven Sensorik organischer Amine in einem TbIII-basierten makrozyklischen Gerüst

Gestützt auf eine Strategie der zweiten Sphäre-Interaktion haben wir ein Tb(III)-basiertes metallorganisches Gerüst (MMCF-4) für die Turn-On-Sensorik von Methylamin mit extrem niedriger Nachweisgrenze und hoher Turn-On-Effizienz entwickelt. MMCF-4 zeichnet sich durch Lanthanid-Knoten aus, die in einer nonakoordinierten Geometrie umschlossen sind, sowie durch sekundäre Koordinationssphären, die dichte H-Bindungs-Interaktionsstellen aufweisen. Nicht-radiative Wege wurden durch die an das Ligand gebundene Rigidifizierung in der zweiten Koordinationssphäre gehemmt, was zu einer Lumineszenzverstärkung führte. Der in dem Turn-On-Sensorik-Ereignis involvierte ferninteraktive Mechanismus wurde durch Einkristall-Röntgenbeugung und molekulardynamische Simulationsstudien bestätigt. Das Design sowohl der primären als auch der sekundären Koordinationssphären von Tb(III) ermöglichte die erste Turn-On-Sensorik organischer Amine unter wässrigen Bedingungen. Unsere Arbeit schlägt eine vielversprechende Strategie für hochleistungsfähige Turn-On-Sensorik für Ln-MOFs und leuchtende Materialien, die durch andere metallische Chromophore angetrieben werden, vor.