Synthese und hierarchische Strukturen von amphiphilen Polyphenylacetylenen mit l-Valin-Pendants

In dieser Arbeit synthetisierten wir aminocontainierte Poly(phenylacetylene) und zeigten die Möglichkeit, ihre hierarchischen Strukturen durch interne und externe Störungen zu steuern. Ein Valin-Acetylencopolymere, 4-Ethinylbenzoyl-l-valin-Methylester (5), wurde leicht durch Rh(nbd)Cl2 polymerisiert, und das resultierende „Polyester“ (1) wurde selektiv mit KOH zu seinem „Polyacids“-Kongener, Poly(4-ethinylbenzoyl-l-valin) (2), hydrolysiert. (Supra)molekulare Strukturen der Polymere wurden durch NMR, IR, UV, CD und AFM-Techniken charakterisiert. Die Makromoleküle nahmen in Lösungen helikale Kettenkonformationen an. Ihre Cotton-Effekte variierten in unterschiedlichem Maße, als das Polymer, das Lösungsmittel und der pH-Wert jeweils von 1 auf 2, von Methanol auf THF und von neutral auf basisch wechselten. Bei der Verdampfung ihrer Methanollösungen assemblierte sich 1 und 2 jeweils zu micellaren Sphären und helical Kabeln. Die Änderung des Lösungsmittels von 1 auf THF veränderte seine Faltung zu helical Kabeln, während die Erhöhung des pH-Werts der Methanollösung von 2 zur Bildung von zufälligen Fäden führte. Die Denaturierung von helical Kabeln zu zufälligen Fäden wird wahrscheinlich durch die Spaltung von intersträngigen Wasserstoffbrücken durch die basenvermittelte Ionisierung der Carboxylgruppen der Valin-Pendants verursacht.